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常見鋰(lǐ)電池類型以及主要性能參數

瀏覽量:發布時間:2021-10-15
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    常常(cháng)聽到(dào)有人說到三元鋰電池或者(zhě)鐵鋰電池(chí),這些都是按照正極活性材料來給鋰電池命名的。小編匯總常見鋰電池類型以及它們的主要性能參數。大家都知道,相同(tóng)技術路線的電芯,其具體參數並不完全相(xiàng)同,當前參數(shù)的一般水平。六種鋰(lǐ)電池具(jù)體包括:鈷酸鋰(LiCoO2),錳酸鋰(LiMn2O4),鎳鈷錳酸鋰(LiNiMnCoO2或NMC),鎳(niè)鈷鋁酸鋰(LiNiCoAlO2或稱NCA),磷酸鐵鋰(LiFePO4),鈦酸鋰(Li4Ti5O12)。

鈷酸鋰(LiCoO2):

    其高比能量使鈷酸鋰成為手機,筆記本電腦和數碼相(xiàng)機的熱(rè)門選擇。電池(chí)由氧化鈷陰極和石墨碳陽極組成。陰極具有分層結構,在放電期間,鋰離子從陽極移動到陰極,充電過程則流動方向相反。結構形式如圖1所示。

陰極具有分層結(jié)構。在放電期間,鋰離子從陽極移動(dòng)到陰極;充電時流量從陰極流向(xiàng)陽極。

    鈷酸鋰的缺點是壽命相對較短,熱穩定性低和(hé)負(fù)載能力有限(比功率)。像其他鈷混合鋰離子電池一樣,鈷酸鋰(lǐ)采用石墨陽極,其循環壽命主要受到固體電(diàn)解質界(jiè)麵(SEI)的限(xiàn)製,主要表現在SEI膜(mó)的逐(zhú)漸增厚,和(hé)快速充電或者低溫充電過程的陽極鍍鋰問題。較新的材(cái)料(liào)體係增加了鎳,錳和/或(huò)鋁以提高壽命,負載能力和降低成(chéng)本。鈷酸鋰不應以高於容量的電流進行充電和放電。這意味著具有2,400mAh的18650電池隻能以小於等於2,400mA充電和放(fàng)電。強製快速充電或施加高於2400mA的負載會導致過熱和超負荷(hé)的應力。為獲得最佳快速充(chōng)電,製造商建(jiàn)議充電倍率為(wéi)0.8C或約2,000mA。電池保(bǎo)護電路將能量單元的充電(diàn)和放電速率(lǜ)限製在約1C的安全水平。六角蜘蛛圖(圖2)總結了與運(yùn)行相關的具體能量或容量方麵的鈷酸鋰性能;具體功率或提供大電流的能力;安全;在高低溫環境下的性能表現;壽命包括日曆壽命和循環(huán)壽命;成本特性。蜘蛛圖(tú)中沒有顯示的其他重要特征還包括毒性,快速充電能力,自放電和保質期。由於(yú)鈷的高成本以及通過與其他活性陰極材料混合材料(liào)帶來的明顯性能改善,鈷酸鋰正(zhèng)在逐(zhú)步被錳酸鋰替代,尤(yóu)其是NMC和NCA。(請參閱(yuè)下麵對NMC和(hé)NCA的描述。)

鈷酸鋰在高比能量方麵(miàn)表現出色,但在功率特性、安全性和循環壽命方麵隻能提供一般的性能表現

錳酸鋰(LiMn2O4):

    尖晶石(shí)錳酸鋰電池首次發表於1983年的(de)材料研究報告中。1996年,Moli能源公(gōng)司(sī)將(jiāng)錳酸鋰(lǐ)為陰極材料的鋰離子電池商業化。該架構形成三維尖晶石結構,可改善電極上的離子流動,從而降低內部(bù)電阻並改善電流承載能力。尖晶石的另一個優點是熱穩(wěn)定性高,安全性提(tí)高,但循環和日曆壽命(mìng)有限。低電(diàn)池內阻可實現(xiàn)快速充電和大電流放電。18650型電芯(xīn),錳(měng)酸鋰電池可(kě)以在20-30A的電(diàn)流下放電,並具有(yǒu)適度的熱量積累(lèi)。也可以施加高(gāo)達(dá)50A1秒(miǎo)負載脈衝。在此電(diàn)流下持(chí)續(xù)的高負荷會導致熱量積聚,電池溫度不能超過80°C(176°F)。錳酸鋰用於電動工具,醫療器械,以及混合動力和純電動(dòng)汽車。圖4說明(míng)在錳酸(suān)鋰電池的陰極上形成三維(wéi)晶體骨架。該尖晶石結構通常由連接成晶格(gé)的菱形形狀組(zǔ)成,一般(bān)在電池化成後出現。

錳酸鋰陰(yīn)極結晶形成具(jù)有在(zài)化(huà)成後成型的三維骨架結(jié)構。尖晶石提供低電阻,但比能量低於鈷(gǔ)酸鋰。

    錳酸鋰的容量大約比鈷酸鋰低三分之一。設計靈活性使工程師能夠選(xuǎn)擇最大限度(dù)地延長電池的使用壽命,或者(zhě)提高最大負(fù)載電流(比功率)或容量(比能)。例如,18650電池的長壽命版本隻有1,100mAh的適中容量;高容量版本則達到1,500mAh。圖5顯示了典型錳酸鋰電池的(de)蜘蛛圖。這些特性參數似乎不太理想,但新設計在(zài)功率(lǜ),安全性和壽命方麵有所改進。純錳(měng)酸鋰電池(chí)今(jīn)天不再普遍;它們(men)隻在特殊情況下(xià)應用。

盡管整體性能一般,但新型(xíng)錳酸(suān)鋰(lǐ)設計可(kě)以提(tí)高功率,安全性和壽命。

    大多數錳酸鋰與鋰鎳錳鈷氧(yǎng)化物(NMC)混合,以提高比能量並延長壽命。這種組合帶來了每個係統的最佳性能,而大多數電動汽車,如日產(chǎn)Leaf,雪佛(fó)蘭(lán)Volt和寶馬i3都選用了LMO(NMC)。電池的LMO部(bù)分可以達到(dào)30%左右,可以在加速時提供較高的電流;NMC部分提供了很長的續(xù)航裏程。鋰離子電(diàn)池研究傾(qīng)向於將錳酸(suān)鋰與鈷,鎳,錳(měng)和/或鋁組合作為活性陰(yīn)極(jí)材料。在一些架構中,少量矽被添(tiān)加到陽極。這提供(gòng)了25%的容量(liàng)提升;然(rán)而,矽隨(suí)著充放電膨脹和收縮,從而引起機械應力,容(róng)量(liàng)提升通常與短的循環壽命緊密聯係。可以方便地選擇這三種活性金屬以及矽增強來提高比能(容量),比功率(負載能力)或壽(shòu)命。消費電池需要(yào)大容量,而工業應用需要電池係(xì)統,具有良(liáng)好的負載能力,壽命長,並(bìng)提供安全可(kě)靠的服務(wù)。

鎳鈷錳酸鋰(LiNiMnCoO2或(huò)NMC):

    成功的鋰離(lí)子體係之一是(shì)鎳錳鈷(NMC)的陰極組合(hé)。與錳酸鋰類似,這個體係(xì)可以定製用作能量電池或功率電池。例如,中等負載條件下的18650電池中的NMC具有約2,800mAh的容(róng)量並且可以提供4A至5A放電電流;同一類型的(de)NMC在針對特定功率進(jìn)行(háng)優化時,容量僅為2,000mAh,但可提供(gòng)20A的連續放(fàng)電電流。矽基陽極將達到4000mAh以上,但負(fù)載能力(lì)降低,循環壽命縮短(duǎn)。添加到石(shí)墨中的矽具有缺陷,即陽極隨著充電和放電而膨(péng)脹和收縮,使得電池機械應力大結構(gòu)不穩定。NMC的秘密在(zài)於鎳和錳的結合。與此類似的是食鹽,其(qí)中(zhōng)主(zhǔ)要成分鈉和氯化物(wù)本身是有毒的,但(dàn)將它們混合起來作為(wéi)調味鹽和食品保存劑。鎳以其高比能量而聞名,但穩定性差;錳尖晶石結構可以實現低內阻但比能量低。兩種活(huó)性金屬優勢互補。NMC是電動工具,電動自行車和其他電動動力係統的首選電池(chí)。陰極組合通常是三(sān)分之一鎳,三分之一錳和三(sān)分之一鈷,也被(bèi)稱為1-1-1。這提供了一種獨特的混合物,由於鈷含量降低,也(yě)降(jiàng)低了原材料成本。另一(yī)個成功的組合是NCM,其中含有5份鎳,3份鈷和2份錳(měng)(5-3-2)。也可以使用其他不同量的陰(yīn)極材料組合。由於鈷的高成本,電池製造(zào)商從(cóng)鈷係轉向(xiàng)鎳陰極。鎳基係統比鈷基電池具有更高(gāo)的能量密(mì)度,更(gèng)低的成本和更長的循環壽命(mìng),但是它們的電壓略低。新型電解質和添加劑可以使單隻電池充電至4.4V以上,從而提(tí)高電量。圖7展示了NMC的特性。

NMC具有良好的整(zhěng)體(tǐ)性能,並且在比(bǐ)能(néng)量方麵表現出色。這種(zhǒng)電池是電動(dòng)車的首選,具有低的自熱率。

    由於該體係經濟性和綜合性能表現均比較好,因此NMC混合鋰離子電池越來越受到重視。鎳,錳和鈷三種活性材料可輕(qīng)鬆混合,以適應需要頻繁循環的(de)汽(qì)車和能源存儲係統(EES)的廣泛應用。NMC家族的多樣性正在增長。

磷酸鐵鋰(LiFePO4):

    1996年(nián),德克薩斯大學發現磷酸鹽可作為(wéi)再充電鋰電池的陰極材料(liào)。磷酸鋰具有良好的電化學性能和低電阻。這是通過納米級(jí)磷酸鹽陰極材(cái)料實現的。主要優點是高額定(dìng)電流和長循環壽命;良好的熱穩定性,增強了安全性和對濫用的容忍度。如果長時間保持在高電壓下,磷酸鋰對全部充電條件的耐受性更(gèng)強,並且(qiě)比其他鋰離子係統的應力更小。缺點是,較低的3.2V電池標稱電(diàn)壓使得比能量低於鈷摻雜鋰離子電池(chí)。對於大多數電(diàn)池來說,低溫會降(jiàng)低性能,升高儲存溫(wēn)度會縮短使用(yòng)壽命,磷酸鋰也不例外。磷酸鋰具有(yǒu)比其他鋰離子電池更高的自(zì)放電,這可能(néng)會引起老化進而帶來均衡問題,雖然可以通(tōng)過(guò)選用高質量的電池或使用先進的電池管理係統來(lái)彌補,但(dàn)這(zhè)兩種方式都增加了電(diàn)池(chí)組的成本(běn)。電池(chí)壽命對製造過程中的雜質非常敏感,不能承受水分的摻雜,由於(yú)水分雜質的存在有(yǒu)些電池最短壽命隻有50個循環。圖9總結了磷酸(suān)鋰的屬性。常用磷(lín)酸鋰代替鉛(qiān)酸起動蓄電池。四個串聯電池產生12.80V,與六個2V鉛酸電池串聯的電壓相似。車輛將鉛酸(suān)充電(diàn)至(zhì)14.40V(2.40V/電池(chí))並保持浮充狀態。浮(fú)充的用意在於保持完全充(chōng)電水平並防止鉛酸電池硫酸化。通(tōng)過串聯四個磷酸鋰(lǐ)電池(chí),每個電池的電壓均為3.60V,這是正確的滿充電電壓。此時,應該(gāi)斷開充電,但駕駛時繼續(xù)充電。磷(lín)酸鋰容忍一些過度充(chōng)電;然而,由於大多數車輛在長途旅(lǚ)行中(zhōng)長時間保持電壓在(zài)14.40V,可能會增加磷酸鋰電池的機械應力。時間會告(gào)訴我們磷酸鋰作(zuò)為鉛酸電池的替代品(pǐn)能(néng)夠承受多長時間的過充電。低溫(wēn)也會降低鋰離子的性能,可能會影響極(jí)端情(qíng)況下的起(qǐ)動能力。

常見鋰電池特性及參數(shù):

磷酸鋰具有良好的安全性和長壽命,比(bǐ)能量適中,自放電能力增強。

鎳鈷鋁酸鋰(LiNiCoAlO2或(huò)稱NCA)

    鎳鈷鋁酸鋰電池(chí)或(huò)NCA自1999年以後被應用。它具有較高的比能量,相當好的(de)比功率和長的使用壽命與NMC有相似之處。不太討人喜歡的是安全性和成本。圖11總結了六個關鍵特征。NCA是鋰鎳氧化(huà)物的進一步發展;加入鋁賦予電池更好的化學穩定性(xìng)。

高能量和功率密度以及良好的使用壽命使NCA成為(wéi)EV動力係統的候選者(zhě)。高成本和邊際安全(quán)性卻有負麵(miàn)的影響。

鈦(tài)酸鋰(Li4Ti5O12):

    自二十世(shì)紀八十年代以來,鈦(tài)酸鋰陽極的電池已為人所知。鈦酸鋰代替典型鋰離子電池陽極(jí)中的石墨,並且材料形成(chéng)尖晶石結構。陰極可以是錳酸鋰或NMC。鈦酸(suān)鋰的標稱(chēng)電池電壓為2.40V,可以快速充電,並提供10C的高放電電流。據說循環次數高於常規鋰離子電(diàn)池的循環次數。鈦酸鋰是安全的,具有出色(sè)的低溫放電特性,在-30°C(-22°F)時可獲得80%的容(róng)量。LTO(通常是Li4Ti5O12)零應變,沒有SEI膜形成(chéng)和在快速充電和低溫(wēn)充電時(shí)無鋰電鍍現象,因而具有優於傳統的鈷摻混的Li-離子(zǐ)與石墨陽極的充放電性能。高溫下的熱穩定性也比(bǐ)其他(tā)鋰離(lí)子體係好;然而,電(diàn)池價格昂貴。比能量低(dī),隻有65Wh/kg,與NiCd相當。鈦酸鋰充電至2.80V,放(fàng)電(diàn)結束時為1.80V。圖13顯示了(le)鈦(tài)酸鋰電池的(de)特性。典型用途(tú)是電動動力傳動係統,UPS和太陽能路燈。

鈦酸鋰在安全性,低溫性能和壽命方麵表現(xiàn)出色。正在努力提高比能量和(hé)降低成(chéng)本。

    比較了基於鉛,鎳和鋰體係的比能。雖然鋰鋁(NCA)通過比其他係統儲(chǔ)存(cún)更(gèng)多容量而(ér)成為明顯的贏家,但它僅適用於(yú)特定(dìng)場(chǎng)景的電源使用。就比功率(lǜ)和熱穩定性而(ér)言,錳酸(suān)鋰(LMO)和磷酸鋰(LFP)優異。鈦酸鋰(LTO)的容量可能較低,但它的壽(shòu)命超過了其他大(dà)多數電池,並且具有最佳(jiā)的低溫性能。

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