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常見(jiàn)鋰電池類型以及主要性能參(cān)數

瀏覽量:發布時間(jiān):2021-10-15
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    常常聽到有人說(shuō)到三元鋰電池或者(zhě)鐵鋰電池,這些都是按照正極活性材(cái)料來給鋰電池命名的。小編匯總常見鋰電池類型以及它們的主要性能參數。大家都知道,相同技術路線(xiàn)的電芯,其具(jù)體參數並不完全相同,當前參數的一般水(shuǐ)平。六種鋰電池具體包括:鈷(gǔ)酸鋰(LiCoO2),錳(měng)酸鋰(LiMn2O4),鎳(niè)鈷錳酸(suān)鋰(LiNiMnCoO2或NMC),鎳鈷鋁酸鋰(LiNiCoAlO2或(huò)稱NCA),磷酸鐵(tiě)鋰(LiFePO4),鈦酸(suān)鋰(Li4Ti5O12)。

鈷(gǔ)酸鋰(LiCoO2):

    其(qí)高比能量使鈷酸(suān)鋰成為(wéi)手(shǒu)機,筆記本電腦和數碼相機的熱門選擇。電池由氧化鈷陰極和石墨碳陽極組成。陰極具有分層(céng)結構,在放電(diàn)期間,鋰離子(zǐ)從陽極移動到(dào)陰極,充電過程則流動方向相反。結構形式如圖1所示。

陰極具有分層(céng)結構。在放電期間,鋰離(lí)子從陽極移動到陰極;充電時流量從陰極流向陽極。

    鈷(gǔ)酸鋰(lǐ)的缺點是壽命相對較短,熱穩(wěn)定(dìng)性低和負載能力(lì)有限(比功率)。像其他(tā)鈷混(hún)合鋰(lǐ)離子電池一樣,鈷酸鋰采用石墨陽極,其循環壽命主要受到固體電解質界麵(SEI)的(de)限製,主要表(biǎo)現(xiàn)在SEI膜的逐漸增厚(hòu),和快速充電或者低溫充電過程的陽(yáng)極鍍鋰(lǐ)問題。較新(xīn)的材料體係增加了鎳,錳和/或鋁以提高壽命,負載能力和降低(dī)成本。鈷酸鋰不應以高於容量的(de)電流進行充電(diàn)和放電。這意味著具有2,400mAh的18650電池隻能以小於等於2,400mA充電和放電。強製(zhì)快速充電或施加高於2400mA的負載會導致過熱和超負荷的應力。為獲得最佳快速充電,製造商(shāng)建議充電倍率為0.8C或約2,000mA。電池(chí)保(bǎo)護(hù)電路將能量單元的充電(diàn)和放電速率限製在約1C的安全水平。六角蜘蛛圖(圖2)總結了與運行相關的具(jù)體能量(liàng)或容量方麵的(de)鈷酸鋰性能;具體功率或(huò)提供大電流的能力;安全;在高低溫環(huán)境下的性能表現;壽命包括日曆壽命和循環壽命;成本(běn)特性。蜘蛛圖中沒有顯示(shì)的其他重要特征還包括毒性(xìng),快速(sù)充電能力,自放電和保(bǎo)質期。由於鈷的高成本以及通過與其他活性陰極材料混合材料(liào)帶來的明(míng)顯性能改善,鈷酸鋰正在逐步被錳酸鋰替代,尤其是NMC和NCA。(請(qǐng)參閱下麵對NMC和NCA的描述。)

鈷酸鋰在高比能量方麵(miàn)表現出色,但在功率特性、安(ān)全性和循環壽命方麵隻能提供一般(bān)的性能表現

錳酸鋰(LiMn2O4):

    尖晶石錳酸鋰電池首次發(fā)表於1983年的材料研究報告中。1996年,Moli能源公司將錳酸鋰(lǐ)為陰極材料的鋰離子電池商業化。該架構形成三維尖晶石結構,可改善電極上的離子流動,從而降低內(nèi)部電阻並改善電流承載能力。尖(jiān)晶石的另一(yī)個優點是熱穩定性高,安全性提高,但循環和日曆壽命有限。低電池內阻可實(shí)現快速充電和大電流(liú)放電。18650型電芯,錳酸鋰(lǐ)電池可以在20-30A的電流下放電,並具(jù)有適度的熱量積累。也可以施加高達50A1秒負載脈衝。在此電流下持續的高負荷會導致熱量(liàng)積聚,電池溫度不(bú)能超過80°C(176°F)。錳(měng)酸(suān)鋰用於電動工具,醫療器械,以及混(hún)合動力和純電動汽(qì)車。圖4說(shuō)明在(zài)錳酸鋰(lǐ)電池的陰極上形成三維晶(jīng)體骨架。該尖晶石結構通(tōng)常由連接成晶格的菱形形(xíng)狀組成,一般在電池化成(chéng)後(hòu)出現。

錳酸鋰陰極結晶形成具有在(zài)化成後成型的三維骨架結構。尖晶石提供(gòng)低(dī)電阻,但(dàn)比(bǐ)能量低於鈷酸鋰(lǐ)。

    錳酸鋰的容量大約比鈷(gǔ)酸鋰低三分之一。設計靈活性使工程師能夠選擇最大限度(dù)地延長電池的使用壽命,或者提高最大負載電流(比功率)或容量(比能)。例如,18650電池的(de)長壽命版本隻有1,100mAh的適中容量;高(gāo)容量版(bǎn)本(běn)則達(dá)到1,500mAh。圖5顯(xiǎn)示(shì)了典型錳酸鋰電池的蜘蛛圖。這些特性參數似乎不太理想,但新設計在功率,安(ān)全性和壽命方麵有所改進。純錳酸鋰電池今天不再普遍;它們隻在特殊情況下應用。

盡管整體性能一般,但新型錳(měng)酸鋰設計可以提高功率,安全性(xìng)和壽命。

    大多數(shù)錳酸鋰與鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)混合,以提高比能量並延長壽命(mìng)。這種組合帶來了每個係(xì)統的最佳性能,而(ér)大多數電動汽車,如日產Leaf,雪(xuě)佛蘭Volt和(hé)寶馬i3都選用了LMO(NMC)。電池的LMO部分可以達到30%左(zuǒ)右,可以在加速(sù)時提供較高的電流;NMC部分提(tí)供了很長的續航裏(lǐ)程。鋰離子電池研究傾向於將錳(měng)酸鋰與鈷,鎳,錳和/或鋁組(zǔ)合作為活性陰極材料。在一些架構中,少量矽被添加到陽極。這提供了25%的容量提升;然而,矽隨著充放電膨脹和收縮,從而引起機(jī)械應力,容量提升(shēng)通(tōng)常與短的循環壽命緊密聯係。可以方便地選擇這(zhè)三種活性金(jīn)屬以及矽增強來提高比能(néng)(容量),比功率(lǜ)(負(fù)載能力)或壽命。消費電池需要大容(róng)量,而(ér)工業(yè)應用(yòng)需要電池係統,具有良好的負載能(néng)力,壽命長,並提供安全可靠的服務。

鎳鈷(gǔ)錳酸鋰(LiNiMnCoO2或NMC):

    成功(gōng)的鋰離子體係之一是鎳錳鈷(NMC)的陰極組合。與錳酸鋰類似,這個體係可以定製用(yòng)作(zuò)能量電池(chí)或功率電池。例(lì)如,中等負載條件下的18650電池中的(de)NMC具有約2,800mAh的(de)容量並(bìng)且可以提供4A至(zhì)5A放電電流;同一類型的NMC在針對特定功率進行優化時,容量僅(jǐn)為2,000mAh,但可提供20A的(de)連續放電電流。矽基陽極(jí)將達到4000mAh以上,但負載能力降低,循環壽命縮短。添加到石墨中的矽具有缺陷,即陽極(jí)隨著(zhe)充電和放電而膨脹和收縮,使得電池機械應力大結構不穩定。NMC的秘密在於鎳和錳的結合。與此類似的是食鹽,其中主要成分鈉和氯化物(wù)本身是有毒的,但將它們混合起來作為調味鹽和食(shí)品保存劑。鎳以其高比能量而聞名,但穩定性差;錳尖晶石結構可以實現低內阻但比(bǐ)能量低。兩種活性金(jīn)屬優勢互補。NMC是電動工具,電動自行車和其他電動動力係(xì)統(tǒng)的首選電池。陰極組合通常是三(sān)分之一鎳,三分之一錳和三分之一鈷,也被(bèi)稱為1-1-1。這(zhè)提供(gòng)了一種獨特的混合物,由於鈷含量降(jiàng)低,也降低了原(yuán)材料成本。另一個成功的組合是NCM,其中含有5份鎳,3份鈷和2份錳(5-3-2)。也可以使用其他不同量的陰極材料組合。由於鈷的高成本,電池製造商從(cóng)鈷係轉向(xiàng)鎳陰極。鎳基係統比鈷基電池(chí)具有更高的(de)能量密度,更低的成本和更長的循環壽(shòu)命(mìng),但(dàn)是它們的(de)電壓(yā)略低。新型電解質和添加劑(jì)可以使單隻電池(chí)充電至4.4V以上,從而提高電量。圖7展示了NMC的特性。

NMC具有良好的整體性能,並且在比能量方麵表現出色。這種(zhǒng)電池是(shì)電動車的首選,具有低的自(zì)熱率。

    由於該(gāi)體係經濟性和綜合性能表現(xiàn)均比較好,因此NMC混合鋰離子(zǐ)電池越來越受(shòu)到重視。鎳,錳和鈷三種活性材料(liào)可輕鬆混合,以適應需要頻(pín)繁循環的汽(qì)車和能源存儲(chǔ)係統(EES)的廣泛應用。NMC家族的多樣性正在增長(zhǎng)。

磷酸鐵鋰(LiFePO4):

    1996年,德克薩斯大學發現磷酸鹽可作為再充電鋰電池的(de)陰極材料。磷酸鋰具有良好的電化學性能和低電阻。這是通過納米級磷酸鹽陰極材(cái)料實現的。主要優點是(shì)高額定電(diàn)流和長循環壽命;良好的熱穩定性(xìng),增強了安全性和對濫用的容(róng)忍度。如(rú)果長時(shí)間保(bǎo)持在高電壓下,磷酸鋰對全部充電條件的耐受(shòu)性更強,並且比其他鋰離子係統的應力更小(xiǎo)。缺點(diǎn)是,較低的(de)3.2V電池標稱電(diàn)壓使得比能量低於鈷摻雜鋰離子(zǐ)電池(chí)。對於大多數電池來說,低溫會降低性能,升高儲存溫(wēn)度會縮短使(shǐ)用(yòng)壽命(mìng),磷酸鋰也不例外。磷酸鋰具有比其他鋰(lǐ)離子電池更高的自放電,這(zhè)可能會引起(qǐ)老(lǎo)化(huà)進(jìn)而帶來(lái)均衡問(wèn)題,雖然可以通過選用高質量的電池或使用(yòng)先進的電池管理係統來彌補(bǔ),但(dàn)這兩種方式都增加了電池組的(de)成本。電池壽命對製造過程中的雜質非(fēi)常敏感,不(bú)能承受水分的摻雜,由於水分雜質的存在有些電(diàn)池最短壽命隻有50個循環。圖9總結(jié)了磷酸(suān)鋰的屬性。常用磷(lín)酸鋰代替鉛酸起動蓄電池。四個串聯電池產生12.80V,與六(liù)個2V鉛酸電池串聯的電壓相似(sì)。車輛將鉛酸充電至14.40V(2.40V/電池)並保持浮充狀態。浮充(chōng)的(de)用意在於保持完全充電水平並防止鉛酸電(diàn)池(chí)硫酸化。通過串聯四個磷酸鋰電池,每個電池的電壓(yā)均為3.60V,這是正確的滿充電電壓。此時,應該斷開充電,但駕駛時繼續充電。磷酸鋰容忍一些過度充電(diàn);然而,由於大多(duō)數車輛在長途旅行中長時間保持電壓在14.40V,可能會增加磷酸鋰電池的機械應力。時間會告訴我們磷酸鋰作為鉛酸電池的替代品能夠承受多長時(shí)間的過充電。低(dī)溫也(yě)會降低鋰離子的性能,可能會(huì)影響極端情況下的起動能力。

常見鋰電池特性及參數:

磷酸鋰具有良好的安全性和長壽(shòu)命,比能量適中,自放電能力增強。

鎳鈷鋁酸鋰(LiNiCoAlO2或稱(chēng)NCA)

    鎳鈷鋁酸鋰電池或NCA自1999年以後被應用。它具有較高的(de)比能(néng)量,相當好的比功率和(hé)長的使(shǐ)用壽(shòu)命與NMC有相似之處。不太討人喜歡的是安全性和成本。圖11總結(jié)了六個關(guān)鍵特征。NCA是鋰鎳氧化物的進一步發展;加入鋁賦予(yǔ)電池更好的化學穩定性。

高能量和功(gōng)率(lǜ)密度以及(jí)良好(hǎo)的(de)使用壽命使NCA成為EV動力係統(tǒng)的候選者。高成本和邊際(jì)安全性卻有負麵的影響。

鈦酸鋰(Li4Ti5O12):

    自二十世紀八十年(nián)代以來,鈦酸(suān)鋰陽極的電池已為人所知。鈦酸鋰代替典型鋰離子電池陽極中的石墨(mò),並且材(cái)料形成尖晶石結構。陰(yīn)極可以是錳酸鋰或NMC。鈦酸鋰的標稱電池電壓為2.40V,可以快速充電,並提供(gòng)10C的高放電電流。據說循環次(cì)數高於常規鋰離子電池(chí)的循環次數。鈦酸鋰是安全的,具有出色的低溫放電特性,在-30°C(-22°F)時可獲得80%的容量。LTO(通常是Li4Ti5O12)零應變(biàn),沒有SEI膜形成和(hé)在快速充電和低溫充電時無鋰電鍍現象,因而具有優於傳統(tǒng)的鈷摻混的Li-離子與石墨陽極的充放(fàng)電性能。高溫下的熱穩定性也(yě)比(bǐ)其(qí)他鋰(lǐ)離子體係(xì)好;然而,電池價格昂貴。比能量低,隻有65Wh/kg,與NiCd相當。鈦酸鋰充電至2.80V,放電結束時為1.80V。圖13顯示了鈦酸鋰電池的特性。典型用途是電動動力傳動係統,UPS和太陽能路燈。

鈦酸鋰在安全性,低溫性能和壽命方麵(miàn)表現(xiàn)出色。正在努力提(tí)高比能量和降低成本。

    比較了基於鉛,鎳和鋰(lǐ)體係的(de)比能。雖然鋰鋁(NCA)通過比其他係統儲存更多容量而成為明顯的贏家,但它僅適用(yòng)於特定場景的電源使用。就比功率和(hé)熱(rè)穩定性而言,錳酸鋰(LMO)和磷酸鋰(LFP)優異。鈦酸鋰(LTO)的容(róng)量可能較(jiào)低,但它的壽命超過了其他大多數電池,並且具有最佳的(de)低溫性(xìng)能。

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